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铝渣及铝灰在钢铁工业中的使用方法

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大型高炉的生产必须进行熔铁的脱硫。代表性的技术就是碳化物脱硫。碳化物的使用非常麻烦,价格昂贵,所以,作为替代物质,开发出了石灰(CaO/氧化钙)喷射脱硫。在石灰微型粉末的喷射过程中,尽管成本低廉,但是,与碳化物相比,脱硫率不高,处理时间增加了1倍。其主要原因是:脱硫通过CaO+S←→CaS+O进行,反应处于平衡状态,但是此时多出1个游离的O,所以如果能去除游离的O,则反应可以大大缩短时间继续进行。为此有人曾经主张使用价格昂贵而且危险的金属铝粉,但是,在丰田哲夫先生的建议使用了铝渣。由此诞生了氧化钙+铝(残渣)脱硫的工艺技术。在该技术中,铝渣作为冶金冶炼的功能剂,在使用领域具有重要意义,作为铝渣的喷射,对电炉炼钢产生了巨大的影响。

1、用于高炉

①熔铁脱硫

大型高炉的生产必须进行熔铁的脱硫。代表性的技术就是碳化物脱硫。碳化物的使用非常麻烦,价格昂贵,所以,作为替代物质,开发出了石灰(CaO/氧化钙)喷射脱硫。在石灰微型粉末的喷射过程中,尽管成本低廉,但是,与碳化物相比,脱硫率不高,处理时间增加了1倍。其主要原因是:脱硫通过CaO+S←→CaS+O进行,反应处于平衡状态,但是此时多出1个游离的O,所以如果能去除游离的O,则反应可以大大缩短时间继续进行。为此有人曾经主张使用价格昂贵而且危险的金属铝粉,但是,在丰田哲夫先生的建议使用了铝渣。由此诞生了氧化钙+铝(残渣)脱硫的工艺技术。在该技术中,铝渣作为冶金冶炼的功能剂,在使用领域具有重要意义,作为铝渣的喷射,对电炉炼钢产生了巨大的影响。

在储物漏斗中,将各材料从下部混合并吹入混铁车内的熔铁中进行脱硫。通常,使用了碳化钙(CaC2)与碳酸钙(CaCO2)的混合物(8:2)。即使在现在,在含有极低硫的钢的熔化、制造中,也在使用该混合物。最近,替代铝渣30,使用更为廉价的铝渣15(铝含量大概15%)。技术效果如表1所示。

②抑制起泡喷射剂

转炉冶炼中的熔铁阶段,实施脱硅(Si)、脱磷(P)、脱硫(S)处理。硅、磷因氧化被除去,同时,碳(C)也被氧化,生成一氧化碳等气体。由于该气体的存在,熔渣起泡,从容器中溢出,妨碍作业。在转炉工艺中,氧气吹炼引起脱碳,同时也生成一氧化碳气体引起熔渣起泡,状况剧烈时,会发生熔渣的喷射。这个好比,在煮面条时,开水起泡,在将要溢出时一旦加入少许凉水,该现象就消失了。总之,如果加入冷却剂物质即可,但是,不能随便添加。冷却剂物质不能低于溶液的温度,不能影响钢的成分。截止1960年代,原木被大量用于转炉,但是,考虑到资源问题,将木屑固化后的木棒被取而代之,之后,逐渐使用造纸残渣的固化物、铝渣的固化物等。在残渣中,金属铝的含量比较大,促进还原的氛围,妨碍磷处理,所以,铝含量在5%以下的物质比较理想。在某个炼铁公司,这些抑制剂每个月会用到数百到数千吨,日本全国每月将使用3000吨左右。

③熔铁脱氧

在还原冶炼中,金属铝(骰子形、圆块形等)被大量使用,除此以外,也使用铝渣,被加入到转炉、钢包、钢包精炼炉等。将铝渣用于熔铁脱氧时,如果采用喷射以外的方法,要求考虑到不易飞散的尺寸和重量。所以,在该领域使用时需要压制成形品。在钢铁方面,铝渣被大量使用,与使用金属铝块相比,其净含量的价格在后者的一半以下,这被视为主要原因。也就是说,若每公斤金属铝块的价格为100时,对于铝渣,比如含30%大概每公斤是10,即使换算(×3.3)为100%的铝,价格非常低廉。相反,有报告指出,对于残渣中的氮(氮化铝),通过熔铁脱氧,氮向钢内转移,损害钢的品质,不用于低氮钢,该领域的使用量发生了变化,并不稳定。在氧化冶炼期间,氮发生分解,无不良影响。所以,在钢铁中使用残渣时,预备处理工艺、熔化期间、氧化冶炼期间不受影响。

④熔铁脱硫、减少介质

1980年代,制铁和冶炼的功能被细化,钢包冶炼(LF)得到开发,在发达国家,该钢包冶炼被引进到电炉企业。在该钢包冶炼中,具有将残渣作为氧化铝进行使用的特征。在90年代,开始使用含氮量较低的残渣。根据该方法,将100目以下的低级残渣做成球状或者圆盘状,烧制4-6小时,将氮含量控制在0.5%以下,再用于钢包冶炼工艺中,将该烧制物从上部投入,经底部的吹气口,将氩气和氧化钙粉末加入熔铁中。凭借熔铁的热量,两者融合以后生成铝酸钙(CA)。

2、在电炉中使用

①氧化冶炼期间使用

二十世纪八十年代,在日本国内,电炉的作业技术取得了巨大进步,生产能力显著提高,有的企业在单位时间内的炼钢产量达到了170-180t/h。其特征是大量使用氧气以后,发生过氧化实施碳喷射。在该时期,铝渣在氧化冶炼期间内通过吹入法(铝渣喷射)被投入使用。

铝渣喷射技术在1983年确立,其成果由日本钢铁协会电炉分会发表。由于熔铁中磷的成分上升、熔渣成分发生变化,导致电炉维护剂的标准用量上升,但是,优点十分明显,大多数电炉企业都引进了该技术。在该时期,铝渣的需求供不应求。

②在电炉还原期间内的使用状况

在还原初期投入石灰以后,与合金铁同时,按照标准加入铝渣约2kg,接通可输入的最大电流,时间为1-2分钟,在熔铁之前,将生成的熔渣放入钢包,然后,一旦放入熔铁,熔渣和熔铁的搅拌效率更高,瞬间实现了还原期的冶炼,则出铁冶炼成为可能。

从分析结果来看,通常,对于普通的钢,可以采用该冶炼方法,通过使用铝渣,在日本普通的冶铁中,实际上,还原期的时间可以说为“0”,铝渣能极大地促进生成能力的提高。为了将该成果向发展中国家的电炉炼钢中普及,1985年以后,中国的电炉工厂还保留着每天24小时3班倒的习惯,生产效率极低。在丰田哲夫先生的指导下1987-1992年,使用铝渣缩短了还原期,取得的成果是,电力标准降低了296KWH/t,同时,大幅度缩短了时间。

1993年以后,主要在中国的电炉炼钢过程中普及铝渣技术。中国的电炉作业得到了改善,但是,仍处于日本20多年前的水平。在中国冶金工业部主办的两次“中日电炉实用技术交流会”上,对铝渣的效果进行了说明,在被指定的6家电炉工厂中,进行了实际试验。在还原期的时间方面,将20分钟缩短为10分钟,将10分钟缩短为5分钟。

③普通制块用的发热保温剂

通过引进连续铸造,发热保温剂完成了其使命,但是,即使在发达国家,该保温剂的用量也比较少,对于连续铸造中无法铸造的钢种,该保温剂还发挥着一些作用。在连续铸造比例较低的发展中国家,该材料仍是不可或缺的。在发热保温剂中,其成分的80%左右是铝渣粉末,在铝渣粉末中添加氧化铁和干燥的木屑等,混合后即可制作成功。对于通过大量能源和人工所得到的钢产品的成品率,即使稍微得到提高,对企业改善收益也具有重要的作用。与发展中国家正在使用的保温剂(稻壳做成的隔热型产品)相比,成品率存在着2-3%的差。所以,在发展中国家,估计发热保温剂的作用最少可以持续10年。

3.总结

铝渣除了在炼钢工艺中直接使用以外,最近,作为资源再生尤其是金属的还原剂,其作用非常大。最新的成果显示,通常,可以分解处理含有0.22~43ng-TEQ/g、平均值为2ng~TEQ/g的电炉炼钢粉尘中的二恶英。根据氟元素制度,作为氟化钙(萤石)的替代物质。

铝渣 钢铁

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